權(quán)利要求

1.銅捕收劑，其特征在于，以質(zhì)量百分比計，所述銅捕收劑包括：

70～80％的黑藥；

15～25％的烴基硫代氨基甲酸酯衍生物；以及

5～15％的醇醚溶劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅捕收劑，其特征在于，所述黑藥為丁基銨黑藥、丁基鈉黑藥、異丙基銨黑藥、異丙基鈉黑藥、異丁基銨黑藥、異丁基鈉黑藥中的一種或多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅捕收劑，其特征在于，所述烴基硫代氨基甲酸酯衍生物為N,N-二甲基二硫代氨基甲酸氰乙酯、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙腈酯、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯中的一種或多種。

4.硫化銅鈷礦的浮選工藝，其特征在于，所述浮選工藝包括：

步驟S1，將所述硫化銅鈷礦和氧化鈣或氫氧化鈣的混合物進行濕磨，得堿性礦漿；

步驟S2，將包括所述堿性礦漿、第一銅捕收劑與第一起泡劑的物料混合并進行銅粗選，得銅粗選精礦和銅粗選尾礦；

步驟S3，將所述銅粗選尾礦與第二銅捕收劑混合進行銅掃選，得銅尾礦，所述第一銅捕收劑與所述第二銅捕收劑相同，且所述第一銅捕收劑與所述第二銅捕收劑為權(quán)利要求1至3中任一項所述的銅捕收劑；以及

步驟S4，將所述銅尾礦依次進行鈷粗選、鈷精選和鈷掃選，得尾礦。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選工藝，其特征在于，所述步驟S4的鈷粗選包括：

將包括所述銅尾礦、第三捕收劑與第二起泡劑的物料混合并進行鈷粗選，得鈷粗選精礦和鈷粗選尾礦；優(yōu)選所述第二起泡劑選自甲基異丁基甲醇、二甲基芐醇、仲辛醇中的一種或多種；優(yōu)選所述第三捕收劑選自烴基黃原酸鈉或者烴基黃原酸鉀中的任意一種或多種，更優(yōu)選所述烴基為丁基、異丁基、戊基和異戊基中的任意一種；優(yōu)選所述第三捕收劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～2:20000，優(yōu)選所述第二起泡劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～2:100000，優(yōu)選所述鈷粗選的時間為3～5min。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的浮選工藝，其特征在于，所述步驟S4的鈷精選包括：

將所述鈷粗選精礦進行鈷精選，得鈷精礦；優(yōu)選所述鈷精選的次數(shù)為兩次，優(yōu)選在第一次鈷精選中加入抑制劑，優(yōu)選所述抑制劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～30:100000，優(yōu)選所述抑制劑為羧甲基纖維素鈉、水玻璃中的一種或兩種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的浮選工藝，其特征在于，所述步驟S4的鈷掃選包括：

將所述鈷粗選尾礦與第四捕收劑混合進行鈷掃選，得尾礦；所述第四捕收劑選自烴基黃原酸鈉或者烴基黃原酸鉀中的任意一種或多種，更優(yōu)選所述烴基為丁基、異丁基、戊基和異戊基中的任意一種；優(yōu)選所述第四捕收劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為3～6:100000，優(yōu)選所述鈷掃選的時間為3～5min。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選工藝，其特征在于，在所述步驟S4之前，所述浮選工藝包括在所述銅尾礦中加入活化劑的步驟，優(yōu)選所述活化劑為硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸中的一種或多種，優(yōu)選所述活化劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～100:100000。

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選工藝，其特征在于，所述堿性礦漿中，以質(zhì)量百分比計，粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的65～80％。

10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選工藝，其特征在于，所述堿性礦漿的pH值為11～12，優(yōu)選所述堿性礦漿的固含量為30～40％。

11.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選工藝，其特征在于，所述步驟S2中，所述第一銅捕收劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～3:50000，優(yōu)選所述第一起泡劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～3:100000，優(yōu)選所述第一起泡劑選自甲基異丁基甲醇、二甲基芐醇、仲辛醇中的一種或多種，優(yōu)選所述銅粗選的時間為3～4min。

12.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選工藝，其特征在于，所述步驟S3中，所述第二銅捕收劑與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～6:200000，優(yōu)選所述銅掃選的時間為3～4min。

13.根據(jù)權(quán)利要求4所述的浮選工藝，其特征在于，所述浮選工藝還包括將所述銅粗選精礦進行銅精選，得銅精礦；優(yōu)選所述銅精選的次數(shù)為兩次；優(yōu)選在第一次銅精選中加入氧化鈣，更優(yōu)選所述氧化鈣與所述硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～100:100000。

說明書

技術領域

本發(fā)明涉及選礦技術領域，具體而言，涉及銅捕收劑及硫化銅鈷礦的浮選工藝。

背景技術

硫化銅鈷礦是鈷的重要來源之一，浮選是選別硫化銅鈷礦的主要方式。常規(guī)的浮選工藝包括混合浮選和優(yōu)選浮選?；旌细∵x即將硫化銅礦物和硫化鈷礦物一起選別到混合精礦中，混合精礦作為最終產(chǎn)品或再進行銅鈷分離。優(yōu)先浮選即先浮選硫化銅礦物，選銅的尾礦再浮選鈷礦物，分別獲得銅精礦和鈷精礦。

從目前的技術報道中，銅鈷混合浮選較為常見，選礦廠主要生產(chǎn)銅鈷混合精礦。雖然硫化銅鈷混合精礦能夠通過目前的冶金工藝直接處理，但存在金屬回收率損失、冶金系統(tǒng)成本投入高等問題。因此銅鈷混合精礦一般需要進行銅鈷分離，目前主要依靠使用大量氧化鈣來實現(xiàn)銅鈷分離，導致鈷精礦中含有大量氧化鈣，增加后續(xù)濕法冶金工藝酸耗。

而優(yōu)先浮選硫化銅鈷礦的方法是先采用捕收劑將銅進行浮選分離，然后再對選銅的尾礦進行鈷礦物的浮選，分別獲得銅精礦和鈷精礦。如陳代雄發(fā)表在《湖南有色金屬》雜志上的關于銅鈷多金屬硫化礦浮選試驗研究中，采用抑鈷浮銅，優(yōu)先浮選工藝流程。選用LD作為銅礦物捕收劑，石灰和漂白粉為含鈷礦物抑制劑，在堿性介質(zhì)中浮銅。即采用兩段磨礦、兩段選別，第一段磨礦回收銅和大部分鈷，第二段磨礦是提高鈷的回收率。應用浮選閉路對原礦中銅品位為2.765％、鈷品位為0.0386％的硫化銅鈷礦進行試驗取得良好試驗效果，最終銅精礦中銅品位為29.07％，銅回收率達到95.78％；硫鈷精礦I中鈷品位為0.31％，回收率20.74％，硫鈷精礦Ⅱ中鈷品位為0.25％，回收率8.23％。但是，采用該方法分選銅鈷，雖然能夠避免鈷精礦中含有大量氧化鈣的問題，但是最終得到的鈷精礦中仍然存在鈷品位低、鈷回收率低的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的主要目的在于提供一種銅捕收劑及硫化銅鈷礦的浮選工藝，以解決現(xiàn)有技術中的采用優(yōu)選浮選硫化銅鈷礦的方法得到的鈷精礦中鈷品位低、鈷回收率低的問題。

為了實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種銅捕收劑，以質(zhì)量百分比計，該銅捕收劑包括70～80％的黑藥，15～25％的烴基硫代氨基甲酸酯衍生物以及5～15％的醇醚溶劑。

進一步地，上述黑藥為丁基銨黑藥、丁基鈉黑藥、異丙基銨黑藥、異丙基鈉黑藥、異丁基銨黑藥、異丁基鈉黑藥中的一種或多種。

進一步地，上述烴基硫代氨基甲酸酯衍生物為N,N-二甲基二硫代氨基甲酸氰乙酯、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙腈酯、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯中的一種或多種。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種硫化銅鈷礦的浮選工藝，該浮選工藝包括步驟S1，將硫化銅鈷礦和氧化鈣或氫氧化鈣的混合物進行濕磨，得堿性礦漿；步驟S2，將包括堿性礦漿、第一銅捕收劑與第一起泡劑的物料混合并進行銅粗選，得銅粗選精礦和銅粗選尾礦；步驟S3，將銅粗選尾礦與第二銅捕收劑混合進行銅掃選，得銅尾礦，第一銅捕收劑與第二銅捕收劑相同，且第一銅捕收劑與第二銅捕收劑為上述任一種銅捕收劑；以及步驟S4，將銅尾礦依次進行鈷粗選、鈷精選和鈷掃選，得尾礦。

進一步地，上述步驟S4的鈷粗選包括：將包括銅尾礦、第三捕收劑與第二起泡劑的物料混合并進行鈷粗選，得鈷粗選精礦和鈷粗選尾礦；優(yōu)選第二起泡劑選自甲基異丁基甲醇、二甲基芐醇、仲辛醇中的一種或多種；優(yōu)選第三捕收劑選自烴基黃原酸鈉或者烴基黃原酸鉀中的任意一種或多種，更優(yōu)選烴基為丁基、異丁基、戊基和異戊基中的任意一種；優(yōu)選第三捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～2:20000，優(yōu)選第二起泡劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～2:100000，優(yōu)選鈷粗選的時間為3～5min。

進一步地，上述步驟S4的鈷精選包括將鈷粗選精礦進行鈷精選，得鈷精礦；優(yōu)選鈷精選的次數(shù)為兩次，優(yōu)選在第一次鈷精選中加入抑制劑，優(yōu)選抑制劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～30:100000，優(yōu)選抑制劑為羧甲基纖維素鈉、水玻璃中的一種或兩種。

進一步地，上述步驟S4的鈷掃選包括將鈷粗選尾礦與第四捕收劑混合進行鈷掃選，得尾礦；第四捕收劑選自烴基黃原酸鈉或者烴基黃原酸鉀中的任意一種或多種，更優(yōu)選烴基為丁基、異丁基、戊基和異戊基中的任意一種；優(yōu)選第四捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為3～6:100000，優(yōu)選鈷掃選的時間為3～5min。

進一步地，在上述步驟S4之前，浮選工藝包括在銅尾礦中加入活化劑的步驟，優(yōu)選活化劑為硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸中的一種或多種，優(yōu)選活化劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～100:100000。

進一步地，上述堿性礦漿中，以質(zhì)量百分比計，粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的65～80％。

進一步地，上述堿性礦漿的pH值為11～12，優(yōu)選堿性礦漿的固含量為30～40％。

進一步地，上述步驟S2中，第一銅捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～3:50000，優(yōu)選第一起泡劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～3:100000，優(yōu)選第一起泡劑選自甲基異丁基甲醇、二甲基芐醇、仲辛醇中的一種或多種，優(yōu)選銅粗選的時間為3～4min。

進一步地，上述步驟S3中，第二銅捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～6:200000，優(yōu)選銅掃選的時間為3～4min。

進一步地，上述浮選工藝還包括將銅粗選精礦進行銅精選，得銅精礦；優(yōu)選銅精選的次數(shù)為兩次；優(yōu)選在第一次銅精選中加入氧化鈣，更優(yōu)選氧化鈣與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～100:100000。

應用本發(fā)明的技術方案，本申請采用對銅選擇性較好的黑藥和烴基硫代氨基甲酸酯進行組合，在充分利用這兩種藥劑對銅礦物的優(yōu)良選擇性的同時，通過協(xié)同作用加強了對銅礦物的捕收。而上述銅捕收劑中的醇醚溶劑則作為兩親分子對上述黑藥與烴基硫代氨基甲酸酯在含銅礦物表面上的吸附起到了分散作用，使二者在含銅礦物表面上形成更加穩(wěn)定、均勻的吸附層，且使得黑藥與烴基硫代氨基甲酸酯組合后在硫化銅表面上的吸附量多于非組合的二者在硫化銅表面上的吸附量的總和。這一方面使上述黑藥、烴基硫代氨基甲酸酯對銅的高選擇性和高捕收能力更充分地發(fā)揮；另一方面，進一步地促進了二者在功能上的協(xié)同作用，使二者的性能得到進一步的互補，從而使最終得到的銅捕收劑的性能明顯優(yōu)于單純的二者性能的疊加，進而使銅捕收劑具有優(yōu)良的銅礦物捕收能力和選擇性。

因此當利用上述銅捕收劑對硫化銅鈷礦進行處理時，銅捕收劑可以將其中的銅盡可能地分離出來，同時盡可能的減少鈷礦物的上浮，從而減少了銅粗選后的銅尾礦中銅的含量，提高了銅尾礦中鈷的含量；在對銅尾礦進行鈷浮選時有利于鈷的選出，進而提高鈷的品位和收率。

附圖說明

構(gòu)成本申請的一部分的說明書附圖用來提供對本發(fā)明的進一步理解，本發(fā)明的示意性實施例及其說明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的不當限定。在附圖中：

圖1示出了本發(fā)明的硫化銅鈷礦的浮選工藝操作流程圖。

具體實施方式

需要說明的是，在不沖突的情況下，本申請中的實施例及實施例中的特征可以相互組合。下面將參考附圖并結(jié)合實施例來詳細說明本發(fā)明。

如背景技術所分析的，現(xiàn)有技術中存在采用優(yōu)選浮選硫化銅鈷礦的方法得到的鈷精礦中鈷品位低、鈷回收率低的問題，為解決該問題，本發(fā)明提供了一種銅捕收劑及硫化銅鈷礦的浮選工藝。

在本申請的一種典型的實施方式中，提供了一種銅捕收劑，以質(zhì)量百分比計，該銅捕收劑包括70～80％的黑藥、15～25％的烴基硫代氨基甲酸酯衍生物以及5～15％的醇醚溶劑。

浮選是利用捕收劑與礦物表面的活性點作用，從而使礦物表面疏水上浮的選礦方法。而捕收劑的捕收力及其選擇性是影響捕收劑與礦物表面的活性點作用的重要因素。

本申請采用對銅選擇性較好的黑藥和烴基硫代氨基甲酸酯進行組合，在充分利用這兩種藥劑對銅礦物的優(yōu)良選擇性的同時，通過協(xié)同作用加強了對銅礦物的捕收。而上述銅捕收劑中的醇醚溶劑則作為兩親分子對上述黑藥與烴基硫代氨基甲酸酯在含銅礦物表面上的吸附起到了分散作用，使二者在含銅礦物表面上形成更加穩(wěn)定、均勻的吸附層，且使得黑藥與烴基硫代氨基甲酸酯組合后在硫化銅表面上的吸附量多于非組合的二者在硫化銅表面上的吸附量的總和。這一方面使上述黑藥、烴基硫代氨基甲酸酯對銅的高選擇性和高捕收能力更充分地發(fā)揮；另一方面，進一步地促進了二者在功能上的協(xié)同作用，使二者的性能得到進一步的互補，從而使最終得到的銅捕收劑的性能明顯優(yōu)于單純的二者性能的疊加，進而使銅捕收劑具有優(yōu)良的銅礦物捕收能力和選擇性。

因此當利用上述銅捕收劑對硫化銅鈷礦進行處理時，銅捕收劑可以將其中的銅盡可能地分離出來，同時盡可能的減少鈷礦物的上浮，從而減少了銅粗選后的銅尾礦中銅的含量，提高了銅尾礦中鈷的含量；在對銅尾礦進行鈷浮選時有利于鈷的選出，進而提高鈷的品位和收率。

一方面為了使黑藥本身具有盡可能高的選擇性，另一方面為了提高黑藥與上述烴基硫代氨基甲酸酯在含銅礦物表面的吸附量以及所形成的吸附層的穩(wěn)定性、均勻性，從而使二者更好的在功能上進行互補，進而使銅捕收劑具有優(yōu)良的銅礦物捕收能力和選擇性，優(yōu)選上述黑藥為丁基銨黑藥、丁基鈉黑藥、異丙基銨黑藥、異丙基鈉黑藥、異丁基銨黑藥、異丁基鈉黑藥中的一種或多種。

在本申請的一種實施例中，上述烴基硫代氨基甲酸酯衍生物為N,N-二甲基二硫代氨基甲酸氰乙酯、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙腈酯、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯中的一種或多種。

黑藥與烴基硫代氨基甲酸酯衍生物在礦物表面上形成的吸附層的穩(wěn)定性、均勻性對二者功能性的互補具有重要的影響。上述的烴基硫代氨基甲酸酯一方面具有較高的銅捕收能力，另一方面上述烴基硫代氨基甲酸酯分子在醇醚溶劑的輔助下可以與上述黑藥分子在礦物表面上盡可能的形成穩(wěn)定、均勻的吸附層，從而使二者達到功能上的互補作用，進而使最終的銅捕收劑具有優(yōu)良的銅礦物捕收能力和選擇性。

在本申請的另一種典型的實施方式中，提供了一種硫化銅鈷礦的浮選工藝，如圖1所示，該浮選工藝包括步驟S1，將硫化銅鈷礦和氧化鈣或氫氧化鈣的混合物進行濕磨，得堿性礦漿；步驟S2，將包括堿性礦漿、第一銅捕收劑與第一起泡劑的物料混合并進行銅粗選，得銅粗選精礦和銅粗選尾礦；步驟S3，將銅粗選尾礦與第二銅捕收劑混合進行銅掃選，得銅尾礦，第一銅捕收劑與第二銅捕收劑相同，且第一銅捕收劑與第二銅捕收劑為上述任一種銅捕收劑；以及步驟S4，將銅尾礦依次進行鈷粗選、鈷精選和鈷掃選，得尾礦。

硫化銅鈷礦的礦物組成較單一硫化銅礦更為復雜，其中鈷礦物的可浮性與黃鐵礦接近，而銅離子對黃鐵礦等硫化礦物的可浮性影響顯著，因此銅鈷分離的關鍵是抑制鈷、鐵礦物效果的好壞。本申請采用先浮銅后浮鈷的優(yōu)先浮選流程處理該礦石，一方面利用上述高效銅捕收劑及起泡劑有助于將銅優(yōu)先浮起；另一方面在氧化鈣或氫氧化鈣形成的堿性介質(zhì)中有助于抑制鈷、鐵硫化礦物的浮起，從而使銅、鈷礦物得到充分的分離。即得到的銅粗選精礦含有絕大多數(shù)的銅，而銅粗選尾礦中含有極少量的銅和絕大多數(shù)的鈷。進一步地采用上述銅捕收劑對銅粗選尾礦進行掃選，有助于將銅粗選尾礦中的少量的銅除去進一步降低銅尾礦中的銅含量?；谏鲜鲢~捕收劑對銅的高效優(yōu)選作用，使最終得到的銅尾礦依次進行常規(guī)的鈷粗選、鈷精選和鈷掃選(如圖1所示)，相對于常規(guī)工藝得到的銅尾礦采用同樣的鈷粗選、鈷精選和鈷掃選處理后，所得到的鈷精礦中鈷的品位和收率都有明顯改善。上述硫化銅鈷礦的浮選工藝流程比較簡單，在保證銅礦物回收的同時，有利于含鈷礦物的回收，提高鈷的品位和鈷的回收率。

如圖1所示，在本申請的一種優(yōu)選的實施例中，將上述銅掃選步驟中得到銅掃選泡沫返回銅粗選步驟，以提高銅的回收率。

在本申請的一種實施例中，上述步驟S4的鈷粗選包括：將包括銅尾礦、第三捕收劑與第二起泡劑的物料混合并進行鈷粗選，得鈷粗選精礦和鈷粗選尾礦；優(yōu)選第二起泡劑選自甲基異丁基甲醇、二甲基芐醇、仲辛醇中的一種或多種；優(yōu)選第三捕收劑選自烴基黃原酸鈉或者烴基黃原酸鉀中的任意一種或多種，更優(yōu)選烴基為丁基、異丁基、戊基和異戊基中的任意一種；優(yōu)選第三捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～2:20000，優(yōu)選第二起泡劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～2:100000，優(yōu)選鈷粗選的時間為3～5min。

上述硫化銅鈷礦物經(jīng)過銅粗選、銅掃選得到的銅尾礦中銅含量很低，優(yōu)選上述鈷粗選的時間、以上種類的第三捕收劑與第二起泡劑以及二者各自與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比，均有助于將銅尾礦中的絕大多數(shù)鈷盡可能的選出到鈷粗選精礦中。

在本申請的一種實施例中，上述步驟S4的鈷精選包括：將鈷粗選精礦進行鈷精選，得鈷精礦；優(yōu)選鈷精選的次數(shù)為兩次(第一次鈷精選記為鈷精選I，第二次鈷精選記為鈷精選II，如圖1所示)，優(yōu)選在第一次鈷精選中加入抑制劑，優(yōu)選抑制劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～30:100000，優(yōu)選抑制劑為羧甲基纖維素鈉、水玻璃中的一種或兩種。上述鈷精選中，為進一步地提高鈷的回收率，優(yōu)選將第一次鈷精選步驟中得到的第一鈷精選中礦返回鈷粗選步驟，優(yōu)選將第二次鈷精選步驟中得到的第二鈷精選尾礦返回第一次鈷精選步驟(如圖1所示)。

經(jīng)上述鈷粗選得到的鈷粗選精礦含有大量的第三捕收劑與第二起泡劑，因此對鈷粗選精礦進行兩次鈷空白精選，即可將鈷粗選精礦中的鈷進一步地進行浮選，使得到的鈷精礦具有較高的鈷品位。在鈷精選的過程中，根據(jù)實際需要可以在第一次鈷精選中加入抑制劑，以抑制脈石礦物的可浮性，進而提高鈷的浮選效果。上述抑制劑種類及其與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比均有助于發(fā)揮其對上述第三捕收劑與第二起泡劑性能的抑制性，提高鈷精選的效果。

在本申請的一種實施例中，上述步驟S4的鈷掃選包括：將鈷粗選尾礦與第四捕收劑混合進行鈷掃選，得尾礦；第四捕收劑選自烴基黃原酸鈉或者烴基黃原酸鉀中的任意一種或多種，更優(yōu)選烴基為丁基、異丁基、戊基和異戊基中的任意一種；優(yōu)選第四捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為3～6:100000，優(yōu)選鈷掃選的時間為3～5min。

銅尾礦經(jīng)過上述鈷粗選、鈷精選得到的鈷精礦的鈷品位相對較高，然而為了進一步地提高鈷的回收率，減少鈷的損失，將上述鈷粗選尾礦在上述條件下進行掃選，并將鈷掃選泡沫產(chǎn)品返回鈷粗選作業(yè)中(如圖1所示)，直到含鈷礦物基本上浮。

優(yōu)選地，在上述步驟S4之前，浮選工藝包括在銅尾礦中加入活化劑的步驟，優(yōu)選活化劑為硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸中的一種或多種，優(yōu)選活化劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～100:100000。

上述活化劑可以活化銅尾礦中的鈷礦物，提高鈷礦物的可浮性，從而有助于在后續(xù)的鈷粗選、鈷精選和鈷掃選中對鈷進行充分的浮選，進而提高鈷的品位和回收率。但是，隨著活化劑用量的增加，鈷精礦品位無明顯提高，且超過一定量之后，鈷回收率反而下降。因此，將活化劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比限定在上述范圍內(nèi)。

在本申請的一種實施例中，上述堿性礦漿中，以質(zhì)量百分比計，粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的65～80％。

若上述堿性礦漿的磨礦粒度太粗，則銅精礦中鈷含量太大，不利于銅鈷的分離；若磨礦粒度太細，又易產(chǎn)生泥化，也不利于銅鈷分離，因此，為了盡可能的平衡以上兩個因素對上述銅鈷浮選工藝的影響，達到銅鈷的高效分離，以得到高品位、高回收率的鈷，優(yōu)選上述范圍的磨礦粒度。

pH值為11～12的上述堿性礦漿有助于在銅礦物優(yōu)先浮起的同時抑制鈷礦物的浮起，從而使銅鈷盡可能的得到分離。優(yōu)選上述堿性礦漿的固含量為30～40％，有利于合理的控制堿性礦漿的粘稠度。因為礦漿太稀容易影響產(chǎn)品的回收率，礦漿濃度太高容易影響產(chǎn)品的品位，甚至會惡化浮選環(huán)境，使礦物上浮困難。

在本申請的一種實施例中，上述步驟S2中，第一銅捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～3:50000，優(yōu)選第一起泡劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～3:100000，優(yōu)選第一起泡劑選自甲基異丁基甲醇、二甲基芐醇、仲辛醇中的一種或多種，優(yōu)選銅粗選的時間為3～4min。

優(yōu)選上述質(zhì)量比范圍的第一銅捕收劑與第一起泡劑有助于盡可能的提高優(yōu)先浮選銅礦物的效率，從而將銅、鈷進行高效分離。由于上述礦漿中加入了氧化鈣或氫氧化鈣，浮選泡沫較粘，因此起泡劑選用泡沫較清脆的上述起泡劑，以提高浮選過程中泡沫的穩(wěn)定性。

在本申請的一種實施例中，上述步驟S3中，第二銅捕收劑與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～6:200000，優(yōu)選銅掃選的時間為3～4min。

上述銅掃選條件的控制均是為了進一步地提高銅掃選的效率，將銅粗選尾礦中的銅盡可能的分離出去，使銅鈷得到高效分離，有助于最終得到高品位的鈷。

在本申請的一種實施例中，上述浮選工藝還包括將銅粗選精礦進行銅精選，得銅精礦；優(yōu)選銅精選的次數(shù)為兩次；優(yōu)選在第一次銅精選中加入氧化鈣，更優(yōu)選氧化鈣與硫化銅鈷礦的質(zhì)量比為1～100:100000。

將銅粗選精礦進行銅精選(第一次銅精選記為銅精選I，第二次銅精選記為銅精選II，如圖1所示)，有助于得到高品位的銅精礦。而在第一次銅精選中加入氧化鈣有利于進一步地抑制鈷礦物隨銅礦物的浮起，從而盡可能的將銅鈷進行分離。為進一步地提高銅的回收率，優(yōu)選將第一次銅精選所得的第一銅精選中礦返回銅粗選步驟，優(yōu)選將第二銅精選尾礦返回第一次銅精選步驟(如圖1所示)。

以下將結(jié)合具體實施例和對比例，對本申請的有益效果進行說明。

實施例1

取銅品位為1.85％、鈷品位為0.086％的硫化銅鈷礦，加水和3000g/t的氧化鈣并將硫化銅鈷礦進行磨礦處理，得堿性礦漿，其pH值為11.5，其固含量為35％。堿性礦漿中以質(zhì)量百分比計，粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的70％。將堿性礦漿、40g/t的第一捕銅收劑與20g/t的甲基異丁基甲醇混合攪拌3min，進行銅粗選，浮選時間為3min，得到銅粗選精礦和銅粗選尾礦。其中，第一銅捕收劑中包括75％的丁銨黑藥、17％的硫氮腈酯以及8％的乙二醇丁基醚。將銅粗選精礦進行兩次空白精選，在第一次銅精選過程中添加300g/t的氧化鈣，得銅精礦。并將第一次精選所得中礦返回粗選作業(yè)，第二次精選所得尾礦返回第一次精選作業(yè)。

在銅粗選尾礦中加入20g/t的第二銅捕收劑攪拌4min后進行銅掃選，浮選時間3min，得銅尾礦和銅掃選泡沫，將銅掃選泡沫返回銅粗選步驟中。其中，上述第二銅捕收劑與第一捕銅收劑在組成上相同。繼續(xù)向銅尾礦中加入200g/t的硫酸銅以提高鈷的可浮性，并往銅尾礦中加入80g/t的丁基黃原酸鈉、15g/t的甲基異丁基甲醇，浮選時間3min，得鈷粗選精礦和鈷粗選尾礦。將鈷粗選精礦進行兩次鈷精選，在第一次鈷精選中加入200g/t的羧甲基纖維素鈉，每次鈷精選的時間為4min，得鈷精礦，其中，將第一鈷精選中礦返回鈷粗選步驟，將第二鈷精選尾礦返回第一次鈷精選步驟中(如圖1所示)。向鈷粗選尾礦中繼續(xù)添加40g/t的丁基黃原酸鈉進行兩次掃選，浮選4min，得尾礦，并將掃選泡沫產(chǎn)品返回鈷粗選作業(yè)。

測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例2

實施例2與實施例1的區(qū)別在于，實施例2中第一銅捕收劑包括70％的丁銨黑藥、25％的硫氮腈酯、5％的乙二醇丁基醚，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例3

實施例3與實施例1的區(qū)別在于，實施例3中第一銅捕收劑包括80％的丁銨黑藥、15％的硫氮腈酯、5％的乙二醇丁基醚，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例4

實施例4與實施例1的區(qū)別在于，實施例4中第一銅捕收劑包括70％的丁銨黑藥、15％的硫氮腈酯、15％的乙二醇丁基醚，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例5

實施例5與實施例1的區(qū)別在于，實施例5中黑藥為丁基鈉黑藥，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例6

實施例6與實施例1的區(qū)別在于，實施例6中烴基硫代氨基甲酸酯衍生物為N,N-二乙基二硫代氨基甲酸丙烯酯，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例7

實施例7與實施例1的區(qū)別在于，實施例7中醇醚溶劑為乙二醇丙基醚，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例8

實施例8與實施例1的區(qū)別在于，實施例8中加入氧化鈣的質(zhì)量為2000g/t，堿性礦漿的pH值為11，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例9

實施例9與實施例1的區(qū)別在于，實施例9中加入氧化鈣的質(zhì)量為3500g/t，堿性礦漿的pH值為12，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例10

實施例10與實施例1的區(qū)別在于，實施例10中加入氧化鈣的質(zhì)量為4000g/t，堿性礦漿的pH值為13，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例11

實施例11與實施例1的區(qū)別在于，實施例11中加入氧化鈣的質(zhì)量為1500g/t，堿性礦漿的pH值為9，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例12

實施例12與實施例1的區(qū)別在于，實施例12中粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的65％，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例13

實施例13與實施例1的區(qū)別在于，實施例13中粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的80％，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例14

實施例14與實施例1的區(qū)別在于，實施例14中粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的60％，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例15

實施例15與實施例1的區(qū)別在于，實施例15中添加20g/t的第一捕銅收劑與10g/t的甲基異丁基甲醇混合攪拌，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例16

實施例16與實施例1的區(qū)別在于，實施例16中添加60g/t的第一捕銅收劑與30g/t的甲基異丁基甲醇混合攪拌，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例17

實施例17與實施例1的區(qū)別在于，實施例17中添加80g/t的第一捕銅收劑與30g/t的甲基異丁基甲醇混合攪拌，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例18

實施例18與實施例1的區(qū)別在于，實施例18中添加15g/t的第一捕銅收劑與5g/t的甲基異丁基甲醇混合攪拌，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例19

實施例19與實施例1的區(qū)別在于，實施例19中添加5g/t的第二銅捕收劑，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例20

實施例20與實施例1的區(qū)別在于，實施例20中添加30g/t的第二銅捕收劑，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例21

實施例21與實施例1的區(qū)別在于，實施例21中不添加第二銅捕收劑，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例22

實施例22與實施例1的區(qū)別在于，實施例22中添加40g/t的第二銅捕收劑，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例23

實施例23與實施例1的區(qū)別在于，實施例23中添加1000g/t的硫酸亞鐵，往銅尾礦中加入50g/t的丁基黃原酸鈉、10g/t的甲基異丁基甲醇，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例24

實施例24與實施例1的區(qū)別在于，實施例24中不加硫酸銅，往銅尾礦中加入100g/t的丁基黃原酸鈉、20g/t的仲辛醇，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例25

實施例25與實施例1的區(qū)別在于，實施例25中不加羧甲基纖維素鈉，向鈷粗選尾礦中繼續(xù)添加60g/t的丁基黃原酸鈉，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例26

取銅品位為1.45％、鈷品位為0.078％的硫化銅鈷礦，加水和3000g/t的氧化鈣并將硫化銅鈷礦進行磨礦處理，得堿性礦漿，其pH值為11，其固含量為30％。堿性礦漿中以質(zhì)量百分比計，粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的65％。將堿性礦漿、40g/t的第一捕銅收劑與20g/t的甲基異丁基甲醇混合攪拌3min，進行銅粗選，浮選時間為4min，得到銅粗選精礦和銅粗選尾礦。其中，第一銅捕收劑中包括75％的丁銨黑藥、17％的硫氮腈酯以及8％的乙二醇丁基醚。將銅粗選精礦進行兩次空白精選，在第一次銅精選過程中添加300g/t的氧化鈣，得銅精礦。并將第一次精選所得中礦返回粗選作業(yè)，第二次精選所得尾礦返回第一次精選作業(yè)。

在銅粗選尾礦中加入20g/t的第二銅捕收劑攪拌4min后進行銅掃選，浮選時間4min，得銅尾礦和銅掃選泡沫，將銅掃選泡沫返回銅粗選步驟中。其中，上述第二銅捕收劑與第一捕銅收劑在組成上相同。繼續(xù)向銅尾礦中加入200g/t的硫酸銅以提高鈷的可浮性，并往銅尾礦中加入80g/t的丁基黃原酸鈉、15g/t的甲基異丁基甲醇，浮選時間5min，得鈷粗選精礦和鈷粗選尾礦。將鈷粗選精礦進行兩次鈷精選，在第一次鈷精選中加入200g/t的羧甲基纖維素鈉，每次鈷精選的時間為4min，得鈷精礦，其中，將第一鈷精選中礦返回鈷粗選步驟，將第二鈷精選尾礦返回第一次鈷精選步驟中(如圖1所示)。向鈷粗選尾礦中繼續(xù)添加40g/t的丁基黃原酸鈉進行兩次掃選，浮選3min，得尾礦，并將掃選泡沫產(chǎn)品返回鈷粗選作業(yè)。

測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

實施例27

取銅品位為1.69％、鈷品位為0.067％的硫化銅鈷礦，加水和3000g/t的氧化鈣并將硫化銅鈷礦進行磨礦處理，得堿性礦漿，其pH值為11，其固含量為40％。堿性礦漿中以質(zhì)量百分比計，粒徑小于0.074mm的礦石顆粒為礦石總量的80％。將堿性礦漿、40g/t的第一捕銅收劑與20g/t的甲基異丁基甲醇混合攪拌4min，進行銅粗選，浮選時間為4min，得到銅粗選精礦和銅粗選尾礦和銅掃選泡沫，將銅掃選泡沫返回銅粗選步驟中。其中，第一銅捕收劑中包括75％的丁銨黑藥、17％的硫氮腈酯以及8％的乙二醇丁基醚。將銅粗選精礦進行兩次空白精選，在第一次銅精選過程中添加300g/t的氧化鈣，得銅精礦。并將第一次精選所得中礦返回粗選作業(yè)，第二次精選所得尾礦返回第一次精選作業(yè)。

在銅粗選尾礦中加入20g/t的第二銅捕收劑攪拌4min后進行銅掃選，浮選時間4min，得銅尾礦。其中，上述第二銅捕收劑與第一捕銅收劑在組成上相同。繼續(xù)向銅尾礦中加入200g/t的硫酸銅以提高鈷的可浮性，并往銅尾礦中加入80g/t的丁基黃原酸鈉、15g/t的甲基異丁基甲醇，浮選時間5min，得鈷粗選精礦和鈷粗選尾礦。將鈷粗選精礦進行兩次鈷精選，在第一次鈷精選中加入200g/t的羧甲基纖維素鈉，每次鈷精選的時間為4min，得鈷精礦，其中，將第一鈷精選中礦返回鈷粗選步驟，將第二鈷精選尾礦返回第一次鈷精選步驟中(如圖1所示)。向鈷粗選尾礦中繼續(xù)添加40g/t的丁基黃原酸鈉進行兩次掃選，浮選5min，得尾礦，并將掃選泡沫產(chǎn)品返回鈷粗選作業(yè)。

測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

對比例1

對比例1與實施例10的區(qū)別在于，第一銅捕收劑中包括75％的丁銨黑藥、25％的硫氮腈酯，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

對比例2

對比例2與實施例10的區(qū)別在于，第一銅捕收劑中包括80％的丁銨黑藥、20％的乙二醇丁基醚，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

對比例3

對比例3與實施例10的區(qū)別在于，第一銅捕收劑中包括85％的硫氮腈酯以及15％的乙二醇丁基醚，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

對比例4

對比例4與實施例10的區(qū)別在于，第一銅捕收劑中包括60％的丁銨黑藥、35％的硫氮腈酯以及5％的乙二醇丁基醚，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

對比例5

對比例5與實施例11的區(qū)別在于，第一銅捕收劑中包括100％的丁銨黑藥，測量并計算上述銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率。

將實施例1～27、對比例1～5的銅精礦、鈷精礦、尾礦的產(chǎn)率及其中Cu、Co的品位和回收率，將結(jié)果列于表1。

表1

從以上實施例和對比例的對照中可以看出，缺少本申請的銅捕收劑中的某一成分或者改變各組成成分之間的比例關系，會影響銅捕收劑對銅的選擇性浮選能力。當銅捕收劑的捕收能力過強時，會使鈷進入銅精礦中，導致鈷精礦的鈷回收率降低。當銅捕收劑的捕收能力較弱時，銅會進入鈷精礦中，導致鈷精礦鈷品位降低，而且造成銅的損失。

從以上的描述中，可以看出，本發(fā)明上述的實施例實現(xiàn)了如下技術效果：

浮選是利用捕收劑與礦物表面的活性點作用，從而使礦物表面疏水上浮的選礦方法。而捕收劑的捕收力及其選擇性是影響捕收劑與礦物表面的活性點作用的重要因素。

本申請采用對銅選擇性較好的黑藥和烴基硫代氨基甲酸酯進行組合，在充分利用這兩種藥劑對銅礦物的優(yōu)良選擇性的同時，通過協(xié)同作用加強了對銅礦物的捕收。而上述銅捕收劑中的醇醚溶劑則作為兩親分子對上述黑藥與烴基硫代氨基甲酸酯在含銅礦物表面上的吸附起到了分散作用，使二者在含銅礦物表面上形成更加穩(wěn)定、均勻的吸附層，且使得黑藥與烴基硫代氨基甲酸酯組合后在硫化銅表面上的吸附量多于非組合的二者在硫化銅表面上的吸附量的總和。這一方面使上述黑藥、烴基硫代氨基甲酸酯對銅的高選擇性和高捕收能力更充分地發(fā)揮；另一方面，進一步地促進了二者在功能上的協(xié)同作用，使二者的性能得到進一步的互補，從而使最終得到的銅捕收劑的性能明顯優(yōu)于單純的二者性能的疊加，進而使銅捕收劑具有優(yōu)良的銅礦物捕收能力和選擇性。

因此當利用上述銅捕收劑對硫化銅鈷礦進行處理時，銅捕收劑可以將其中的銅盡可能地分離出來，從而減少了銅粗選后的銅尾礦中銅的含量，進而提高了銅尾礦中鈷的含量；在對銅尾礦進行鈷浮選時有利于鈷的選出，進而提高鈷的品位和收率。

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對于本領域的技術人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。