權(quán)利要求書： 1.一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于，步驟如下：

1)將石灰石煅燒成氧化鈣后加水制漿，得到氫氧化鈣粗漿；

2)將氫氧化鈣粗漿過篩除雜，再進(jìn)行陳化，得到氫氧化鈣精漿；

3)將氫氧化鈣精漿的溫度調(diào)整至14℃～18℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，再持續(xù)攪拌2h～3h，得到第一級(jí)碳酸鈣漿液；

4)將第一級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃～20℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，再持續(xù)攪拌0.5h～

1h，得到第二級(jí)碳酸鈣漿液；

5)重復(fù)步驟4）的操作1次或多次，得到末級(jí)碳酸鈣漿液；

6)將末級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃～20℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得粒徑小于20nm的納米碳酸鈣；

步驟3）和4）所述水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量為3000g/mol～5000g/mol；

3 3

步驟3）所述石灰窯氣的氣體流量為4000m/h～5000m/h；步驟4）所述石灰窯氣的氣體

3 3 3 3

流量為2000m/h～4000m/h；步驟6）所述石灰窯氣的氣體流量為1000m/h～1500m/h。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟1）所述石灰石中的氧化鎂含量≤0.3%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟1）所述煅燒在950℃～1150℃下進(jìn)行。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟1）所述氧化鈣、水的質(zhì)量比為1:4～1:5。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟2）所述過篩為依次過120目、200目和325目的振動(dòng)篩。

6.根據(jù)權(quán)利要求1、2和5中任意一項(xiàng)所述的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟2）所述陳化的時(shí)間為24h～72h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟3）所述氫氧化鈣精漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%～13%。

8.根據(jù)權(quán)利要求1、2、5和7中任意一項(xiàng)所述的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，其特征在于：步驟3）、4）和6）所述石灰窯氣為步驟1）所述煅燒產(chǎn)生的二氧化碳體積濃度28%～33%的尾氣。

說明書： 一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及納米碳酸鈣制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法。背景技術(shù)[0002] 納米碳酸鈣是一種重要的無機(jī)填料，廣泛應(yīng)用于硅酮結(jié)構(gòu)密封膠、塑料、橡膠、油墨等領(lǐng)域，可以賦予有機(jī)聚合物良好的觸變性能和優(yōu)異的力學(xué)性能。目前，市場上常見的納米碳酸鈣產(chǎn)品的粒徑一般介于30nm～100nm之間，在力學(xué)性能補(bǔ)強(qiáng)方面遠(yuǎn)不及氣相二氧化硅(粒徑通常在20nm以下)，通常只能作為一種半補(bǔ)強(qiáng)填料使用。[0003] CN111606344A公開了一種制備高比表面積納米碳酸鈣的方法，包括以下步驟：向氫氧化鈣懸浮液中加入尿素?cái)嚢杌旌?，并且用氨水調(diào)節(jié)pH至8～9得到漿料A，然后將漿料A加熱至35～40℃恒溫，通入二氧化碳和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，當(dāng)漿料A的pH為6.5～7后停止通入混合氣體，繼續(xù)攪拌1～2h得到漿料B，然后將漿料B在攪拌條件下加熱至80～90℃恒溫，然后加入復(fù)合改性劑保溫2～5h，得到納米碳酸鈣懸浮液，最后將納米碳酸鈣懸浮液過濾、冷凍干燥，得到納米碳酸鈣。該方法雖說可以制備得到粒徑小于20nm的納米碳酸鈣，但由于氫氧化鈣懸浮液的pH一般都在13以上，尿素也是弱堿性的，要想通過加入氨水使?jié){料的pH降至8～9，氫氧化鈣懸浮液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)必須小于1.0％，這會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)效率極低，1噸漿料中甚至不足10kg的鈣粉，根本無法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。

[0004] CN107986312A公開了一種高比表面積沉淀碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：將立窯煅燒得到的生石灰與消化水按比例混合，進(jìn)行消化反應(yīng)，經(jīng)振動(dòng)篩除雜，再將氫氧化鈣精漿輸送至剝片機(jī)研磨30min～60min，研磨完成后過200目振動(dòng)篩進(jìn)行除雜，再將研磨后的氫氧化鈣漿液的濃度調(diào)整至6％～10％、溫度調(diào)整至15℃～20℃，輸送至碳化釜內(nèi)，當(dāng)反應(yīng)體系凝膠化過程消失后，立即加入沉淀碳酸鈣干基重量0.2％～0.8％的復(fù)合型晶形控制劑，當(dāng)反應(yīng)體系電導(dǎo)率降至5.0ms/cm時(shí)加入沉淀碳酸鈣干基重量3％～5％的分散劑，繼續(xù)碳化直至反應(yīng)完成，最后將得到的碳酸鈣漿液依次進(jìn)行壓濾脫水、烘干、粉碎和分級(jí)，即得

2 2

高比表面積沉淀碳酸鈣。該方法制備的納米碳酸鈣的比表面積為50m/g～85m/g、平均粒徑大于30nm，即無法得到粒徑小于20nm的納米碳酸鈣。

[0005] 因此，亟需開發(fā)一種操作簡單、適合進(jìn)行工業(yè)化的粒徑小于20nm的納米碳酸鈣制備方法，進(jìn)而才能充分發(fā)揮納米碳酸鈣的補(bǔ)強(qiáng)作用。發(fā)明內(nèi)容[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法。[0007] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：[0008] 一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：[0009] 1)將石灰石煅燒成氧化鈣后加水制漿，得到氫氧化鈣粗漿；[0010] 2)將氫氧化鈣粗漿過篩除雜，再進(jìn)行陳化，得到氫氧化鈣精漿；[0011] 3)將氫氧化鈣精漿的溫度調(diào)整至14℃～18℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，得到第一級(jí)碳酸鈣漿液；[0012] 4)將第一級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃～20℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，得到第二級(jí)碳酸鈣漿液；[0013] 5)重復(fù)步驟4)的操作1次或多次，得到末級(jí)碳酸鈣漿液；[0014] 6)將末級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃～20℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得粒徑小于20nm的納米碳酸鈣。[0015] 優(yōu)選的，一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：[0016] 1)將石灰石煅燒成氧化鈣后加水制漿，得到氫氧化鈣粗漿；[0017] 2)將氫氧化鈣粗漿過篩除雜，再進(jìn)行陳化，得到氫氧化鈣精漿；[0018] 3)將氫氧化鈣精漿的溫度調(diào)整至14℃～18℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，再持續(xù)攪拌2h～3h，得到第一級(jí)碳酸鈣漿液；[0019] 4)將第一級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃～20℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，再持續(xù)攪拌0.5h～1h，得到第二級(jí)碳酸鈣漿液；

[0020] 5)重復(fù)步驟4)的操作1次或多次，得到末級(jí)碳酸鈣漿液；[0021] 6)將末級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃～20℃，再通入石灰窯氣，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得粒徑小于20nm的納米碳酸鈣。[0022] 優(yōu)選的，步驟1)所述石灰石中的氧化鎂含量≤0.3％。[0023] 優(yōu)選的，步驟1)所述煅燒在950℃～1150℃下進(jìn)行。[0024] 優(yōu)選的，步驟1)所述氧化鈣、水的質(zhì)量比為1:4～1:5。[0025] 優(yōu)選的，步驟1)所述水的溫度為40℃～60℃。[0026] 優(yōu)選的，步驟2)所述過篩為依次過120目、200目和325目的振動(dòng)篩。[0027] 優(yōu)選的，步驟2)所述陳化的時(shí)間為24h～72h。[0028] 優(yōu)選的，步驟3)所述氫氧化鈣精漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％～13％。[0029] 優(yōu)選的，步驟3)和4)所述水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量為3000g/mol～5000g/mol。[0030] 優(yōu)選的，步驟3)所述水解聚丙烯腈胺鹽的添加量為氫氧化鈣精漿通入石灰窯氣后得到的漿液中碳酸鈣干基質(zhì)量的0.05％～0.08％。[0031] 優(yōu)選的，步驟3)、4)和6)所述石灰窯氣為步驟1)所述煅燒產(chǎn)生的二氧化碳體積濃度28％～33％的尾氣。[0032] 優(yōu)選的，步驟3)和4)所述凝膠狀態(tài)通過實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)漿液的電導(dǎo)率來判斷，漿液的電導(dǎo)率每分鐘下降達(dá)到0.8S/cm即達(dá)到凝膠狀態(tài)。[0033] 優(yōu)選的，步驟3)所述石灰窯氣的氣體流量為4000m3/h～5000m3/h。[0034] 優(yōu)選的，步驟4)所述石灰窯氣的氣體流量為2000m3/h～4000m3/h。[0035] 優(yōu)選的，步驟4)所述水解聚丙烯腈胺鹽的添加量為第一級(jí)碳酸鈣漿液通入石灰窯氣后得到的漿液中碳酸鈣干基質(zhì)量的0.02％～0.04％。[0036] 優(yōu)選的，步驟6)所述石灰窯氣的氣體流量為1000m3/h～1500m3/h。[0037] 本發(fā)明的原理：當(dāng)反應(yīng)體系進(jìn)入凝膠狀態(tài)時(shí)，主要發(fā)生成核反應(yīng)，這個(gè)階段的持續(xù)時(shí)間通常很短，一旦凝膠化狀態(tài)消失，反應(yīng)體系將立即進(jìn)入晶體生長狀態(tài)，由于成核數(shù)量較少，且晶體生長反應(yīng)迅速，因此傳統(tǒng)的方法無法制備粒徑小于20nm的納米碳酸鈣，而本申請(qǐng)的發(fā)明人通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在凝膠化狀態(tài)停止后立即停止反應(yīng)，可防止晶體的初步形成，然后加入水解聚丙烯腈胺鹽，一方面使得體系粘度降低，凝膠化狀態(tài)消除，在該過程中充分?jǐn)嚢瑁沟冒苍跉溲趸}表面的晶核脫落，另一方面，水解聚丙烯腈胺鹽能夠有效抑制晶體的生成，同時(shí)，通過控制窯氣流量和漿液溫度等多種手段，可以盡可能促進(jìn)晶核的生成，并抑制晶體的生長，通過反復(fù)誘發(fā)大量晶核的生成，從而制備得到粒徑小于20nm的納米碳酸鈣。[0038] 本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明的方法無需額外的設(shè)備投資和改造，方案可靠有效，投資小，工業(yè)化程度高，可以制備得到粒徑小于20nm的納米碳酸鈣，進(jìn)而可以充分發(fā)揮納米碳酸鈣的補(bǔ)強(qiáng)作用。附圖說明[0039] 圖1為實(shí)施例4制備得到的納米碳酸鈣的透射電鏡圖。[0040] 圖2為對(duì)比例1制備得到的納米碳酸鈣的透射電鏡圖。具體實(shí)施方式[0041] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的解釋和說明。[0042] 實(shí)施例1～4中的凝膠狀態(tài)通過實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)漿液的電導(dǎo)率來判斷，漿液的電導(dǎo)率每分鐘下降達(dá)到0.8S/cm即達(dá)到凝膠狀態(tài)。[0043] 實(shí)施例1：[0044] 一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：[0045] 1)將氧化鎂含量≤0.2％的石灰石加入立窯，1000℃煅燒得到氧化鈣，再按照氧化鈣和水的質(zhì)量比1:5加入55℃的自來水進(jìn)行消化反應(yīng)，得到氫氧化鈣粗漿；[0046] 2)將氫氧化鈣粗漿依次過120目、200目和325目的振動(dòng)篩，再陳化36h，得到氫氧化鈣精漿；[0047] 3)將氫氧化鈣精漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)整至13％、溫度調(diào)整至14℃后加入帶有冷卻盤管的碳化釜，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化3

碳的體積濃度為28％，氣體流量控制在4500m /h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.06％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌3h，得到第一級(jí)碳酸鈣漿液；

[0048] 4)將第一級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至18℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為28％，氣體流量控制在3

3000m/h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.02％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌1h，得到第二級(jí)碳酸鈣漿液；

[0049] 5)重復(fù)步驟4)的操作1次，得到末級(jí)碳酸鈣漿液；[0050] 6)將末級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至18℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，3

石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為28％，氣體流量控制在1200m/h，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得納米碳酸鈣。

[0051] 經(jīng)測(cè)試，納米碳酸鈣的BET比表面積為117m2/g，平均粒徑為18nm。[0052] 實(shí)施例2：[0053] 一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：[0054] 1)將氧化鎂含量≤0.2％的石灰石加入立窯，1000℃煅燒得到氧化鈣，再按照氧化鈣和水的質(zhì)量比1:5加入55℃的自來水進(jìn)行消化反應(yīng)，得到氫氧化鈣粗漿；[0055] 2)將氫氧化鈣粗漿依次過120目、200目和325目的振動(dòng)篩，再陳化36h，得到氫氧化鈣精漿；[0056] 3)將氫氧化鈣精漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)整至10％、溫度調(diào)整至16℃后加入帶有冷卻盤管的碳化釜，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化3

碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在4200m /h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.06％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌3h，得到第一級(jí)碳酸鈣漿液；

[0057] 4)將第一級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在3

3000m/h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.03％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌1h，得到第二級(jí)碳酸鈣漿液；

[0058] 5)重復(fù)步驟4)的操作2次，得到末級(jí)碳酸鈣漿液；[0059] 6)將末級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至18℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，3

石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在1000m/h，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得納米碳酸鈣。

[0060] 經(jīng)測(cè)試，納米碳酸鈣的BET比表面積為134m2/g，平均粒徑為14nm。[0061] 實(shí)施例3：[0062] 一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：[0063] 1)將氧化鎂含量≤0.2％的石灰石加入立窯，1000℃煅燒得到氧化鈣，再按照氧化鈣和水的質(zhì)量比1:5加入55℃的自來水進(jìn)行消化反應(yīng)，得到氫氧化鈣粗漿；[0064] 2)將氫氧化鈣粗漿依次過120目、200目和325目的振動(dòng)篩，再陳化36h，得到氫氧化鈣精漿；[0065] 3)將氫氧化鈣精漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)整至12％、溫度調(diào)整至18℃后加入帶有冷卻盤管的碳化釜，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化3

碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在5000m /h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.08％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌2h，得到第一級(jí)碳酸鈣漿液；

[0066] 4)將第一級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在3

2000m/h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.04％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌1h，得到第二級(jí)碳酸鈣漿液；

[0067] 5)重復(fù)步驟4)的操作3次，得到末級(jí)碳酸鈣漿液；[0068] 6)將末級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至16℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，3

石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在1500m/h，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得納米碳酸鈣。

[0069] 經(jīng)測(cè)試，納米碳酸鈣的BET比表面積為126m2/g，平均粒徑為16nm。[0070] 實(shí)施例4：[0071] 一種粒徑小于20nm的納米碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：[0072] 1)將氧化鎂含量≤0.2％的石灰石加入立窯，1000℃煅燒得到氧化鈣，再按照氧化鈣和水的質(zhì)量比1:5加入55℃的自來水進(jìn)行消化反應(yīng)，得到氫氧化鈣粗漿；[0073] 2)將氫氧化鈣粗漿依次過120目、200目和325目的振動(dòng)篩，再陳化36h，得到氫氧化鈣精漿；[0074] 3)將氫氧化鈣精漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)整至12％、溫度調(diào)整至15℃后加入帶有冷卻盤管的碳化釜，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化3

碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在4000m /h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.05％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌2h，得到第一級(jí)碳酸鈣漿液；

[0075] 4)將第一級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至20℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在3

4000m/h，直至反應(yīng)體系變成凝膠狀態(tài)后停止通入石灰窯氣，再加入占反應(yīng)體系中碳酸鈣干基質(zhì)量0.03％的水解聚丙烯腈胺鹽進(jìn)行降粘，水解聚丙烯腈胺鹽的數(shù)均分子量3500g/mol，再持續(xù)攪拌1h，得到第二級(jí)碳酸鈣漿液；

[0076] 5)重復(fù)步驟4)的操作3次，得到末級(jí)碳酸鈣漿液；[0077] 6)將末級(jí)碳酸鈣漿液的溫度調(diào)整至18℃，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，3

石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在1200m/h，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得納米碳酸鈣(TEM圖如圖1所示)。

[0078] 經(jīng)測(cè)試，納米碳酸鈣的BET比表面積為131m2/g，平均粒徑為15nm。[0079] 對(duì)比例1：[0080] 一種納米碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟：[0081] 1)將氧化鎂含量≤0.2％的石灰石加入立窯，1000℃煅燒得到氧化鈣，再按照氧化鈣和水的質(zhì)量比1:5加入55℃的自來水進(jìn)行消化反應(yīng)，得到氫氧化鈣粗漿；[0082] 2)將氫氧化鈣粗漿依次過120目、200目和325目的振動(dòng)篩，再陳化36h，得到氫氧化鈣精漿；[0083] 3)將氫氧化鈣精漿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)整至12％、溫度調(diào)整至15℃后加入帶有冷卻盤管的碳化釜，再通入步驟1)的立窯產(chǎn)生的石灰窯氣，石灰窯氣進(jìn)行過凈化，石灰窯氣中二氧化3

碳的體積濃度為32％，氣體流量控制在4000m/h，直至反應(yīng)體系的pH低于7.5后停止通入石灰窯氣，脫水干燥，即得納米碳酸鈣(TEM圖如圖2所示)。

[0084] 經(jīng)測(cè)試，納米碳酸鈣的BET比表面積為37m2/g，平均粒徑為41nm。[0085] 上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。